三星Galaxy S5在发布时运行的是 基于Android 4.4定制的TouchWiz UI。该设备支持4G LTE网络、802.11ac Wi-Fi、蓝牙4.0、NFC和USB 3.0等功能。此外，三星S5还具备指纹识别、健康功能和超级省电模式等特色功能。

尽管三星S5在后续获得了系统更新，但根据最新可靠信息，其系统版本为Android 6.0，并且有迹象表明升级到Android 7.0只是时间问题。

因此，结合以上信息，可以得出结论： 三星Galaxy S5最初运行的是基于Android 4.4的TouchWiz UI，并且后来可能升级到了Android 6.0。